Если я правильно понял и Вы хотите добавить свои звуки для разных событий Skype, то имейте в виду, что громкость этих звуков зависят не только от громкости микшера Windows, но также и от уровня звука, который указан в настройках Скайпа, раздел «Настройки звука», ползунок «громкость динамиков».
ps. Ещё стоит учесть, что в свою очередь аудио-файлы тоже имеют свою «громкость».