Возможно, что я не понимаю полной сути вашей проблемы, но попробуйте одним из стандартных способов:
- навести указателем мыши на значок статуса (справа внизу вашего avatar-фото), щёлкнуть по значку ЛКМ (левой клавишей мыши) и выбрать нужный статус; либо
- в меню (вверху окошка программы): Skype -> Сетевой статус -> щёлкнуть ЛКМ по нужному статусу.
P.S.: можете отметить мой ответ лучшим (зелёная галочка справа вверху ответа), если он вам помог. Если ваш статус не переключается стандартным способом, то напишите об этом в комментарии к ответу (желательно подробней расписав проблему), постараюсь помочь.